在人体内，糖原是一种重要的能量储存形式，主要存在于肝脏和肌肉中。当身体需要能量时，糖原会通过一系列酶促反应分解成葡萄糖分子，这个过程被称为糖原的分解或糖原的降解。
催化糖原分解的主要酶是糖原磷酸化酶（glycogen phosphorylase）。这种酶能够从糖原分子的非还原端开始，逐个切下1-4连接的葡萄糖单位，产生游离的葡萄糖-1-磷酸。这个过程是一个逐步进行的过程，直到糖原分子被分解到只剩下四个葡萄糖单元相连的核心部分为止。在这个过程中，另一个重要的酶是脱支酶（debranching enzyme），它负责处理糖原分子中1-6分支点处的葡萄糖单位，使得糖原磷酸化酶可以继续作用。
值得注意的是，在不同的组织中，如肝脏和肌肉，尽管催化糖原分解的主要酶都是糖原磷酸化酶，但它们的具体功能可能有所不同。例如，在肝脏中，通过糖原分解产生的葡萄糖-1-磷酸会被转化为葡萄糖-6-磷酸，然后在肝脏特异性存在的葡萄糖-6-磷酸酶的作用下进一步转化为游离的葡萄糖并释放到血液中，以维持血糖水平稳定；而在肌肉组织中，则主要将葡萄糖-1-磷酸用于肌细胞内的能量代谢过程。
综上所述，催化糖原分解的关键酶是糖原磷酸化酶。
