在DNA分子结构中，磷酸与戊糖是通过磷酸二酯键相连的。具体来说，磷酸基团的一个氧原子会与一个五碳糖（即脱氧核糖）上的3号碳原子所连接的羟基形成共价键，同时另一个磷酸基团则与相邻的五碳糖分子上1号碳原子上的羟基发生反应，这两个羟基分别失去一个氢原子后，两个磷酸基团便与两个五碳糖之间形成了稳定的磷酸二酯键。这种特殊的化学键不仅将磷酸和戊糖紧密地连接在一起，而且在DNA双螺旋结构中起到了关键作用。
在DNA的主链构建过程中，每一个核苷酸单元都由一个磷酸、一个脱氧核糖（作为戊糖的一种）以及一个含氮碱基组成。当多个这样的核苷酸按照特定顺序排列并相互连接时，就形成了DNA分子的一条长链。而正是通过上述提到的磷酸二酯键，使得每个核苷酸单元能够像珠子一样串连起来，构成了DNA双链中的一条单链。两条互补的单链再以碱基配对的方式螺旋缠绕在一起，最终形成了我们熟知的DNA双螺旋结构。
因此，在解答这个问题时可以明确指出：磷酸与戊糖之间是通过磷酸二酯键连接形成DNA主链的。
