共价键断裂时，共用电子均等地分配给成键的两个原子，这种断键方式称为均裂，A：B→A·+·B.均裂后的两个部分各带有一个未成对电子，很活泼，是一种活泼中间体，称为游离基（或自由基）。医学教育|网搜集整理共价键的均裂一般发生在光、高温或过氧化物的作用下。以均裂方式断键的反应称为自由基反应，气相或非极性溶剂条件有利于游离基反应的进行。
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