血府逐瘀汤的君药是桃仁和红花。血府逐瘀汤出自清代王清任所著的《医林改错》，是活血化瘀的经典方剂，主治胸中血瘀证，其药物组成包括桃仁、红花、当归、生地黄、川芎、赤芍、牛膝、桔梗、柴胡、枳壳、甘草。

从方剂功效来看，血府逐瘀汤的主要功效为活血化瘀、行气止痛，而桃仁和红花在其中起到了关键的活血化瘀作用。桃仁具有活血祛瘀、润肠通便等功效，其活血之力较强，能够破血行瘀，对于瘀血阻滞之证有很好的治疗效果。红花同样是活血化瘀的要药，能通利血脉、消散瘀血，可使瘀血得散，经脉通畅。二者相伍，活血祛瘀之力相得益彰，能够针对胸中血瘀这一主要病机发挥作用，从根本上改善瘀血阻滞的病理状态。

从方剂配伍角度分析，君药是针对主病或主证起主要治疗作用的药物。在血府逐瘀汤所治疗的胸中血瘀证中，瘀血阻滞是核心问题。桃仁和红花作为君药，为其他药物的配伍应用奠定了基础。方中其他药物如当归、川芎、赤芍等辅助君药增强活血化瘀之功；柴胡、枳壳、桔梗等调理气机，使气行则血行；牛膝引血下行；生地黄清热凉血，防止活血药物过于温燥。这些药物都是在君药发挥主要作用的基础上，起到协同增效或兼顾兼证的作用。

综上所述，桃仁和红花在血府逐瘀汤中针对胸中血瘀的主证发挥了主要的治疗作用，符合君药的定义，所以是血府逐瘀汤的君药。