热力学第一定律，讨论了能量守恒与转化的问题。它是一条普遍的规律，但存在局限性：①只能说明体系状态变化过程中能量的转化与守恒关系；②不能指出在给定的条件下过程向什么方向进行；③以及体系状态变化能进行到什么程度。例如：在常温常压下，1molH2气和0.5molO2气化合成1molH2O（l）时，放热285.85kJ，但是热力学第一定律，不能回答在给定的条件下反应是自动合成水呢？还是水自动分解呢？即我们怎样才能判断在一定的条件下，某个反应是否能够自发进行？
在没有外界作用或干扰的情况下，系统自身发生变化的过程称为自发变化翳学教育网整理。例如，冰箱中取出的冰块在常温下会熔化，暴露在潮湿空气中的铁块会生锈等等。然而它们的逆过程则是非自发的。
自发变化的基本特征：
1 ）有一定方向；
2 ）可被完成做有用功；
3 ）有一定限度。自发变化的最大限度是系统的平衡状态。
4 ）自发只是说可能性，不一定是迅速的。不等于一定能实现；
5 ）非自发反应要发生，必须对它作功。
判断过程的自发性或事先预言某个反应能否自发进行，对实际工作是十分有益的。
