价键理论是量子力学近似处理氢分子结果的推广，认为成键原子彼此靠近时，各自具有的反平行自旋的未成对电子，偶合配对达到电子对共用，使体系能量降低，而形成稳定的共价键。所以把价键理论也叫电子配对法。

　　自旋反平行的成对电子的偶合所以能降低体系能量而成键，可以看做成键原子的原子轨道相互作用的结果。成键原子彼此接近到一定距离时，各自的反平行自旋的未成对电子不仅围绕自身原子轨道运转，而且受对方原子核的吸引并绕其原子轨道运转，这样相互作用的结果，体系能量下降而键合。这是以薛定谔方程近似处理氢分子得到的结论。一般常把电子对的共用称为轨道交盖或电子云重叠。医学教|育网收集整理

　　价键理论认为一个原子如果有几个未成对电子，就可以与几个自旋反平行的电子配对成键，因而一个原子有几个未成对电子，其化合价就是几。同时认为一个电子既与另一个电子配对，就不能再与第三个原子的电子配对，这称为共价键的饱和性。共价键也常常具有方向性，因为除s轨道为球形对称之外，所有原子轨道都具有一定的取向。而当原子轨道交盖成键时，轨道交盖越多则形成的共价键越牢固，因此共价键的形成必然采取可能范围内交盖程度最大的方向交盖成键，所以共价键有方向性，生成的分子也必然具有一定的立体构型。