有关中药化学重点,以下是小编整理的“生物碱的碱性——中药化学”,具体内容如下,请查看!
(1)碱性强弱的表示
用共轭酸的pKa值表示。pKa值越大,碱性越强。
①顺序:
a.pKa<2为极弱碱,如酰胺碱,N-五元芳杂环;
b.pKa2~7为弱碱,如芳香胺碱,N-六元芳杂环;
c.pKa7~11为中强碱,如脂胺、脂杂环;
d.pKa>11为强碱,如季铵碱、胍类。
(2)碱性强弱与分子结构的关系
①氮原子的杂化方式:sp3>sp2>sp.例:四氢异喹啉的碱性(氮SP3杂化)比异喹啉(氮SP2杂化)强。
②电性效应
a.诱导效应:供电诱导,碱性增强;吸电诱导,碱性减弱。
吸电子基:苯基、羰基、羟基、双键、醚键、酯键-碱性减弱;供电子基:烷基-碱性增强。
b.共轭效应,碱性降低生物碱分子中碱性基团的pKa值大小顺序:胍基>季铵碱>N-烷杂环>脂肪胺>芳香胺≈N-芳杂环>酰胺≈吡咯。
③空间效应:位阻大,碱性降低。
④氢键效应:分子内氢键,碱性增强。
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