在探讨非口服给药方式中哪种能够最快发挥药效时，需要考虑药物进入人体后到达作用部位的速度。通常情况下，静脉注射是所有给药途径中最快速的方式，因为通过静脉直接将药物注入血液循环系统，可以迅速分布到全身各处，包括目标组织或器官，从而实现最快的起效时间。
相比其他非口服给药方式如肌肉注射、皮下注射、吸入、直肠给药等，静脉注射的优势在于它避免了消化系统的首过效应（即药物在到达全身循环之前先经过肝脏代谢），减少了药物被分解的可能性，使得更多的药物能够完整地到达作用部位。此外，静脉注射还允许精确控制药物剂量和输注速度，这对于需要快速调整体内药物浓度的情况尤为重要。
然而，在实际应用中选择给药方式时还需综合考虑患者的病情、药物性质以及治疗目的等因素。例如，对于某些不适合或无法通过静脉途径给药的患者（如存在静脉通路困难者），或者特定类型的药物（如气体麻醉剂更适合采用吸入方式）来说，则需根据具体情况选用最适宜的给药方法。
总之，在所有非口服给药方式中，静脉注射通常被认为是最能快速发挥药效的方式。
