判断药物之间是否存在竞争性结合，主要通过以下几个方面来进行：

首先，了解药物的作用机制。如果两种或多种药物作用于同一个受体或者酶，并且它们与该受体或酶的结合位点相同或相近，则可能表明这些药物间存在竞争性结合。例如，在研究中发现两种药物都针对同一类型乙酰胆碱酯酶进行抑制时，就有可能存在这种关系。

其次，观察药物效应的变化。当同时使用潜在的竞争性药物时，如果一种药物的效果被另一种药物减弱或者需要增加剂量才能达到预期效果，则可能是由于竞争性结合导致的。此外，在临床试验中也可能会观察到类似的现象：即给予患者不同浓度的一对可能具有相互作用的药物后，发现其中某一药物的效能发生了显著变化。

第三，通过体外实验验证。在实验室条件下，可以将疑似存在竞争性的两种或多种化合物分别加入含有目标受体或酶的系统中，并监测它们各自以及组合使用时的效果差异。如果观察到某一种化合物的存在明显影响了另一种化合物与受体/酶结合的能力，则可初步判断两者之间可能存在竞争性结合。

最后，利用计算机模拟技术进行预测。随着计算生物学的发展，现在可以通过分子对接等方法，在计算机上模拟药物与受体之间的相互作用模式，进一步探索是否存在竞争性结合的可能性。

总之，判断药物间是否发生竞争性结合需要综合考虑多个方面的信息，并通过科学实验来最终确定。