心绞痛发作时首选的药物是硝酸甘油。硝酸甘油属于硝酸酯类药物，在缓解心绞痛急性发作方面具有显著的疗效，以下从多个方面来阐述其作为首选药的原因。

从作用机制来看，硝酸甘油可以直接松弛血管平滑肌，尤其是小血管平滑肌，使周围血管舒张，外周阻力减小，回心血量减少，心排出量降低，心脏负荷减轻，心肌耗氧量减少。同时，它还能选择性地扩张冠状动脉，增加缺血区心肌的血液供应，改善心肌缺血缺氧状态，从而有效缓解心绞痛症状。

在起效时间上，硝酸甘油具有快速起效的特点。一般舌下含服后1 - 3分钟即可起效，5分钟达到最大效应，能迅速缓解心绞痛发作带来的疼痛不适。这对于急性发作的心绞痛患者来说至关重要，能够在短时间内减轻痛苦，避免心肌进一步受损。

从使用便捷性来讲，硝酸甘油通常制成片剂，患者可以自行携带。当心绞痛发作时，只需将药片置于舌下含服，操作简单方便，无需复杂的设备或技术，适合在各种场合下使用，能够及时应对突发状况。

此外，硝酸甘油的安全性相对较高，不良反应相对较少且大多较轻微。常见的不良反应包括头痛、面部潮红、心率反射性加快等，一般在用药后短时间内可自行缓解。

虽然硝酸甘油是心绞痛发作的首选药，但在使用时也需要注意一些事项。例如，患者应取坐位或半卧位含服，以防止因体位性低血压而导致头晕、摔倒等情况。同时，要注意药物的有效期和保存条件，确保药物的有效性。如果患者在含服硝酸甘油后症状未缓解，应及时就医，以排除心肌梗死等严重情况。