分子式相同而构造式不同，即分子中原子互相连接的方式和次序不同，称构造异构。有碳架异构、位置异构、官能团异构、互变异构。
【例1】C4H10的烃中没有—CH2—，这个化合物的构造式如何？
解：C4H10有二个碳架异构体：B.CH3CH2CH2CH3，故答案为A.【例2】某有机化合物分子式为C10H8，某一溴代化合物有2种，其二溴代化合物有几种？
解：此化合物为萘 .其一溴代物有两种位置异体 、；其二溴代物有10种位置异构体。
【例3】丁醇的同分异构体是哪一个？
A.2-丁酮 B.乙酸乙酯 C.丁酸 D.乙醚解：丁醇CH3CH2CH2CH2OH和乙醚CH3CH2OCH2CH3分子式相同，均为C4H10O，但官能团不同，为官能团异构，故答案为D.【例4】写出乙酰乙酸乙酯（Ⅰ）、硝基甲烷（Ⅱ）的互变异构体。
解：β-酮酯类以及脂肪硝基化合物在酸或碱催化作用下，有酮式和烯醇式异构体同时存在，并迅速互变，构成动态平衡体系，称互变异构体。它们在化学上可以区分，并能各自分离成纯物质，其差异在于电子分布和某一相对流动原子或基团位置不同（大多数情况下是H）。能使烯醇式稳定的因素有：（1）能使双键稳定的因素，如 C=O或Ph能与C=C双键共轭；（2）分子内氢键的形成。
