方法名称： 水合氯醛—水合氯醛的测定—中和滴定法

应用范围： 本方法采用滴定法测定水合氯醛中水合氯醛的含量。

本方法适用于水合氯醛。

方法原理： 供试品加水溶解后，精密加氢氧化钠滴定液（1mol/L），加酚酞指示液数滴，用硫酸滴定液滴定至红色消失，再加铬酸钾指示液，用硝酸银滴定液滴定，自氢氧化钠滴定液的容积（mL）中减去消耗硫酸滴定液的容积（mL），再减去消耗硝酸银滴定液的容积（mL）的2/15。根据滴定液使用量，计算水合氯醛的含量。

试剂： 1. 硫酸滴定液(0.5mol/L)

2. 硝酸银滴定液（0.1mol/L）

3. 氢氧化钠滴定液（1mol/L）

4. 铬酸钾指示液

5. 甲基红-溴甲酚绿混合指示液

6. 酚酞指示液

7. 荧光黄指示液

8. 碳酸钙

9. 糊精溶液

10. 基准氯化钠

11. 基准无水碳酸钠

12. 基准邻苯二甲酸氢钾

仪器设备：

试样制备： 1. 硫酸滴定液(0.5mol/L)

配制：取硫酸30mL，缓缓注入适量水中，冷却至室温，加水稀释至1000mL，摇匀。

标定：取在270~300℃干燥至恒重的基准无水碳酸钠约1.5g，精密称定，加水50mL使溶解，加甲基红-溴甲酚绿混合指示液10滴，用本液滴定至溶液由绿色转变为紫红色时，煮沸2分钟，冷却至室温，继续滴定至溶液由绿色变为暗紫色。每1mL硫酸滴定液（0.5mol/L）相当于53.00mg的无水碳酸钠。根据本液的消耗量与无水碳酸钠的取用量，算出本液的浓度。

2. 硝酸银滴定液（0.1mol/L）

配制：取硝酸银17.5g，加水适量使溶解成1000mL,摇匀.

标定：取在110℃干燥至恒重的基准氯化钠0.2g,精密称定,加水50mL使溶解,再加糊精溶液(1→50)5mL,碳酸钙0.1g与荧光黄指示液8滴,用本液滴定至浑浊液由黄绿色变为紫红色,每1mL硝酸银滴定液（0.1mol/L）相当于5.844mg的氯化钠,根据本液的消耗量与氯化钠的取用量,算出本液的浓度。

3. 氢氧化钠滴定液（1mol/L）

配制：取氢氧化钠适量，加水振摇使溶解成饱和溶液，冷却后，置聚乙烯塑料瓶中，静置数日，澄清后备用。取澄清的氢氧化钠饱和溶液56mL，加新沸过的冷水使成1000mL，摇匀。

标定：取在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约6g，精密称定，加新沸过的冷水50mL，振摇，使其尽量溶解，加酚酞指示液2滴，用本液滴定，在接近终点时，应使邻苯二甲酸氢钾完全溶解，滴定至溶液显粉红色。每1mL氢氧化钠滴定液（1mol/L）相当于204.2mg的邻苯二甲酸氢钾。根据本液的消耗量与邻苯二甲酸氢钾的取用量，算出本液的浓度。

贮藏：置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有2孔，孔内各插入玻璃管1支，1管与钠石灰管相连，1管供吸出本液使用。

4. 铬酸钾指示液

取铬酸钾10g，加水100mL使溶解。

5. 甲基红-溴甲酚绿混合指示液

取0.1%甲基红的乙醇溶液20mL，加0.2%溴甲酚绿的乙醇溶液30mL，摇匀。

6. 酚酞指示液

取酚酞1g，加乙醇100mL使溶解。

7. 荧光黄指示液

取荧光黄0.1g，加乙醇使溶解成100mL。

8. 糊精溶液

取糊精1g，加水使溶解成50mL。

操作步骤： 精密称取供试品约4g，加水10mL溶解后，精密加氢氧化钠滴定液（1mol/L）30mL，摇匀，静置2分钟，加酚酞指示液数滴，用硫酸滴定液（0.5mol/L）滴定至红色消失，再加铬酸钾指示液6滴，用硝酸银滴定液（0.1mol/L）滴定，自氢氧化钠滴定液（1mol/L）的容积（mL）中减去消耗硫酸滴定液（0.5mol/L）的容积（mL），再减去消耗硝酸银滴定液（0.1mol/L）的容积（mL）的2/15。每1mL氢氧化钠滴定液（1mol/L）相当于165.4mg的C2H3Cl3O2。

注：“精密称取”系指称取重量应准确至所称取重量的千分之一。“精密量取”系指量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精度要求。

参考文献： 中华人民共和国药典，国家药典委员会编，化学工业出版社，2005年版，一部，p.63。