（1）肥皂类：为高级脂肪酸的盐类，其分子结构通式为（RC00-）nMn+。脂肪酸的碳链R通常在C11～C18之间，以硬脂酸、油酸、月桂酸等较常用。根据其金属离子（Mn+）的不同，义可分为碱金属皂、碱土金属皂和有机胺皂等。

本类表面活性剂具有良好的乳化能力，但容易被酸破坏，碱土金属皂还可被钙、镁盐等破坏，电解质可使之盐析，具有一定的刺激性，一般只用于外用制剂。

（2）硫酸化物：为硫酸化油和高级脂肪醇形成的硫酸酯类，其分子结构通式为R·0·S03-M+，其中R在C12～C18之间。常用的有：①硫酸化蓖麻油，俗称土耳其红油，可与水混合，为无刺激性的去污剂和润湿剂，可代替肥皂洗涤皮肤，亦可作载体使挥发油或水不溶性杀菌剂溶于水中；②高级脂肪醇硫酸酯类，如十二烷基硫酸钠（又名月桂醇硫酸钠）等，其乳化能力很强，并较肥皂类稳定，主要用作外用软膏的乳化剂。

（3）磺酸化物：主要有脂肪族磺酸化物、烷基芳基磺酸化物、烷基萘磺酸化物等，分子结构通式为R·S03-M+。其水溶性和耐钙、镁盐的能力虽比硫酸化物稍差，但不易水解，特别是在酸性水溶液中较稳定。常用的有：①脂肪族磺酸化物，如二辛基琥珀酸磺酸钠（商品名“阿咯索-0T”）等；②烷基芳基磺酸化物，如十二烷基苯磺酸钠，广泛用作洗涤剂。