左金丸出自《丹溪心法》，其药物组成仅黄连和吴茱萸两味药。在左金丸中，黄连为君药，吴茱萸为臣药。我们从以下几个方面来详细分析其君臣药的确定。

从病因病机角度看，左金丸主治肝火犯胃证。该证多因肝郁化火，横逆犯胃所致，临床可见胁肋疼痛、嘈杂吞酸、呕吐口苦等症状。黄连大苦大寒，入肝经和胃经。入肝经能清泄肝火，从源头上遏制肝郁化火之势，使肝火得清则不横逆犯胃；入胃经可清胃热，胃火降则呕吐、吞酸等症自除。所以黄连针对该证的主要病因病机，能起到标本兼治的作用，故而被列为君药。

再看吴茱萸，它性味辛热，能辛散肝郁，从药物特性和功效上与黄连的苦寒相佐，防止黄连过于寒凉而导致气机郁滞。同时，吴茱萸还能温胃降逆，可助黄连和胃止呕。它在方剂中既能辅助黄连增强治疗效果，又能制约黄连的某些副作用。其用量较少，仅为黄连的六分之一，起到辅助君药的作用，所以是臣药。

此外，从方剂配伍规律来讲，左金丸以黄连之苦寒降泄为主，辅以吴茱萸之辛热开郁，二者一寒一热，辛开苦降。黄连得吴茱萸，降中有升，泻火而无凉遏之弊；吴茱萸得黄连，温通而无助热之害。这种巧妙的配伍，使得全方共奏清肝泻火、降逆止呕之功。

综上所述，左金丸中黄连为君药，吴茱萸为臣药，二者相互配合，共同发挥治疗肝火犯胃证的作用。