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化学分析之有机盐一般鉴别方法

  (三十六)哌生物碱类

  供品约为10mg,加发烟硝酸5滴,置水浴上蒸干,即得黄色的残渣,放冷,加取乙醇制氯化钾试液3-3滴,即湿深紫色。

  (三十七)芳香第一胺类

  取供试品约5mg,加稀盐酸1ml,必要时缓缓煮沸使溶解,放冷,加M/10亚硝酸钠液数滴,滴加碱性β-萘酚试液数滴视供试品不同,发生由橙黄到猩红色沉淀。如普鲁卡因。

  普鲁卡因,苯佐卡因及磺胺类药物均呈此反应。

  (三十八)苯酚(酚羟基反应)

  (1)取供试品溶液1滴,加三氯化铁试液2滴,呈紫堇色。

  (2)取供试品1滴,加溴试液,生成黄色白色沉淀。

  根据不同的酚羟基物质呈现蓝色、绿色、紫色等。肾上腺素、吗啡、雷琐辛及水亿酸盐等呈此反应。

  (三十九)玫瑰药青素(Rosecranine)

  取供试品溶液,加硫酸混合后,加甲醇,点火燃烧,即发生边缘带绿色的火焰。

  B4O72-+H2SO4+5H2O→4H3BO3+SO42-

  H3BO3+3CH3OH→(CH33BO3+3H2O

  (四十)丙二酰脲类

  (1)取供试品约0.1g加碳酸钠试液1ml与水10ml,振摇2分钟,滤过,滤液中逐渐滴加入硝酸银试液,即发生白色沉淀,振摇,沉淀溶解,继续滴加过量的硝银试液,沉淀不再溶解。

  (2)丙二酰类分子中含有一CONHCONHCO-的结构,与铜盐作用能产生类似双缩脲的颜角反应,与吡啶和硫酸铜溶液作用,显紫色(ZW-ikker反应)。[医学 教育网搜集整理]

  (四十一)乙醇基(C2H5O-)及甲基酮(CH3CO-)

  取供试品溶液,加入碘试液及氢氧化钾试液,稍加温后,即生成特殊臭的碘仿,量大时可生成黄色的碘仿沉淀。乙醇、苯佐卡因、优奎宁,普卡因狄奥宁等均呈此反应。

  C2H5OH+4I2+6KOH→CHI3↓+5DI+HCOOK+5H2O

  CH3·CO-R+3I2+4KOH→CHI3↓+RCOOK+3KI+3H2O

  (四十二)乙酰基(CH3COO-R)

  取供试品溶液,加乙醇2~3滴及硫酸2ml,加热,即发生乙酸乙酯的香气。乙酰胂胺、乙酰唑胺及冰醋酸等均呈此反应。

  (四十三)生物碱沉淀反应。

  取供试品加水(或酸性水溶液)溶解后,滴加碘一碘化钾试液或碘化钾试液,即形成沉淀。生物碱及季铵等均呈此反应;如咖啡因,用盐酸酸化,加碘化铋钾试液,生成棕红色沉淀。

  BH+KbiI4→BH·BiI4而可待因的沉淀级成为(BH)(BiI4)I2

  (四十四)卤素化合物的反应

  取铜片于无色的火焰中,加热后放冷,蘸取供试品少许,再置无色火焰中燃烧,即显绿色火焰。

  一溴樟脑及水合氯醛等卤素化合物均呈此反应(极为灵敏)。

  (四十五)还原糖反应

  取碱性酒石酸铜试液,加放供试品,缓缓加热,即生成氧化亚铜的红色沉淀。

  CuSO4+2NaOH→Cu(OH)2+Na2SO4

  葡萄糖、果糖及水解邱的乳糖和丁均呈此反应。其它如维生素C及含有20一酮一21羟基甾体(如化泼尼松、氟美松、氟氢可的松及肤因松等),因其具有还原性,亦有此反应。

  (四十六)氨基酸、肽类、蛋白质纸层析呈色反应。

  用0.2%茚三酮乙醇溶液鉴别,反应灵敏,层析滤纸等不宜用手指多接触,亦不宜与氨气接触,否则纸背呈红色。

  茚三酮不仅与α氨基酸作用,也与某些β氨基酸和伯、仲脂肪胺等作用,生成相似的有色物质。对脂肪族叔胺或芳无作用。对多肽也能显色,但肽越大度越低。吲哚醌试剂也有相似作用,其灵敏度不及茚三酮高。但对不同氨基显不同色调。

  茚三酮反应原理:对α氨基酸先起氧化,脱氨化应之分解成氨,二氧化碳和醛,茚三酮本身被还原,再与生成的氨缩合成紫色物质。

  吲哚醌与α氨基酸反应:对辅氨酸、组氨酸呈蓝色;对色氨酸、甲硫氨基酸呈绿色;对亮氨酸、丝氨酸呈红色等。对一些小肽也能显色,但肽越大灵敏芳越低,色差也小,接近黄色。

  (四十七)甾体类、三萜类

  甾体类、三萜类的显色剂,均属酸类,其中有强酸如硫酸、磷酸、氯磺酸高氯酸、三氟乙酸;中等强度的酸如三氯乙酸,也有三氯化锑、二氯化锌等Lewis氏酸。

  挥发油属萜类,若油斑未消失前,喷5%香蓝醛的浓盐酸试液后,可呈现黄、红、蓝等色。油脂无此反应。

试剂 NH3 AICI3 Na2CO3
光线 ViS. U.V ViS. U.V ViS. U.V ViS. U.V

 
 

 
 
 
黄酮 淡黄 暗棕、红棕、黄棕 亮黄 淡黄   亮黄  
黄酮醇 淡黄 亮黄、黄绿、棕 亮黄、黄绿、绿   黄、黄棕、暗蓝  
异黄酮 无色 淡黄、紫 无色 淡黄、紫 无色   淡绿  
儿茶精 无色 无色 无色 淡蓝黑 无色      
二氢黄酮 无色 无色** 无色 无色、淡黄、淡绿 无色   淡黄、绿  
花色甙 红、橙紫 深红、橙紫、淡棕 暗蓝        
查耳酮 棕、黑、黄棕 黄、橙、红 橙、红、紫黑 黄、橙 *、棕、红 橙、蓝红  

  11.有机酸

  (1)溴酚蓝试验:取检品的酸性乙醇溶液点于滤纸,干后,喷雾0.1%溴酚蓝乙醇溶液(70%乙醇),立即在蓝色背景中显黄色斑点。如不明显,可喷雾氨水,然后暴露在盐酸气体中,背景逐渐由蓝色变为黄色,而有机酸的斑点仍然为蓝色。

  (2)酸碱度试验:取检品液(水提取液)以pH试纸检查,如试纸颜色指示pH在7以下,可能含有有机酸。

  (3)纸层析检出试验:见纸层析操作方法。[医学教育网搜集整理]

  ①支持剂:新华滤纸(中速)

  ②展开剂:正丁醇:醋酸:水(4:1:5)。

  ③显色剂:0.15溴酚蓝乙醇溶液(70%乙醇)。

  结果:呈现蓝色斑点。

  12.挥发渍及油脂

  (1)取检品的乙醚溶液,置蒸发皿中,待溶剂挥发生,残渣为油状物,并有香气或特异自气,加热,油状物减少或消失示含挥发油。如无香气,或加状物不减少,可能为油脂,可于残渣中加入少许无水硫酸钠颗粒,直火加热,如产生气泡,并有剌激性特臭的浓白色气体(丙烯醛),示含油脂类化合物。

  (2)取检品的乙醚溶液,点在滤纸上,待溶剂挥发生,喷雾0.05%荧光素钠溶液,再将滤纸下置碘蒸气上,熏几分钟,产生黄或黄绿色斑点,背景为粉红色示含挥发油。

  (3)取检品的乙醇溶液,置白瓷皿中,待溶剂挥发生,残渣中加1%香草醛盐酸液,显黄色、红、棕、蓝、紫等颜色,示含挥发油。

  (4)挥发油薄层微量检出反应:

  ①吸附剂:硅胶G(湿法制板);中性氧化铝:石膏:水(5:1:7)。

  ②展开剂:正已烷:乙酸乙酯(85:15);石油醚:乙酸乙酯(85:15)。

  ③显色剂:含5%香草醛的浓硫酸液(临用新配)105烘2-10分钟;荧光照射;浓硫酸。

  【注】香草醛化学名为3甲氧基4羟基苯甲醛。

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