中药/药学基础

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铜、锌及其化合物

一、实验目的

1.了解铜、锌的氢氧化物的生成和酸碱性;

2.了解铜、锌的氨配合物的生成;

3.了解铜(Ⅱ)的氧化性;

4.掌握Cu2+的鉴定方法。

二、实验提要

铜、锌是第四周期的ds区元素,它们的价电子构型分别为3d104s1、3d104s2.铜的氧化值通常为+2,但也有+1;而锌的氧化值则为+2.

Cu2+、Zn2+与碱作用分别生成Cu(OH)2(浅蓝色↓)和Zn(OH)2(白色↓)。Cu(OH)2两性偏碱,在浓NaOH溶液中形成亮蓝色[Cu(OH)4]-配离子;而Zn(OH)2具有两性,在NaOH溶液中形成无色[Zn(OH)4]-配离子。

铜、锌的盐与氨水作用时,先生成沉淀(注意:生成的是不同类型的沉淀物!),后溶解而生成氨配合物,例如:

2Cu2++SO42-+2NH3·H2O(适量)==Cu2(OH)2SO4↓+2NH4+

(蓝色)

Cu2(OH)2SO4(s)+8NH3·H2O(过量)==2[Cu(NH3)4]2++SO42-+2OH-+8H2O

(深蓝色)

Zn2++2NH3·H2O(适量)==Zn(OH)2↓+2NH4+

Zn(OH)2(s)+4NH3·H2O(过量)==[Zn(NH3)4]2++4H2O

(无色)

Cu2+具有氧化性,与I-反应时,不是生成CuI2,而是生成白色的CuI↓:

2Cu2++4I-==2CuI↓+I2

将CuCl2溶液与铜屑混合,加入浓HCl,加热,可得泥黄色配离子[CuCl2]-的溶液,将这种溶液稀释可得到白色的CuCl沉淀:

Cu2++Cu+4Cl-==2[CuCl2]-

[CuCl2]-CuCl↓+Cl-

Cu2+能与K4[Fe(CN)6]溶液反应生成红棕色Cu2[Fe(CN)6]沉淀:

2Cu2++[Fe(CN)6]4-==Cu2[Fe(CN)6]↓

这个反应用来鉴定Cu2+.Fe3+的存在也能与K4[Fe(CN)6]溶液反应生成蓝色沉淀并干扰Cu2+的鉴定。为消除Fe3+的干扰,可先加入NH4F溶液,使之生成无色的[FeF6]3-,再加入K4[Fe(CN)6]溶液即可得红棕色沉淀翳学教育网搜集整理。

三、仪器和药品

仪器:试管、试管夹、烧杯(100mL)、滴管、玻棒、点滴板、酒精灯。

药品:HCl(2mol·L-1、浓)、H2SO4(2mol·L-1);NaOH(2mol·L-1、6mol·L-1)、NH3·H2O(2mol·L-1、6mol·L-1);CuSO4(0.1mol·L-1)、CuCl2(1mol·L-1)、ZnSO4(0.1mol·L-1);KI(0.1mol·L-1)、Na2S2O3(0.1mol·L-1)、K4[Fe(CN)6](0.1mol·L-1);铜屑。

四、实验内容

1.铜、锌氢氧化物的生成和酸碱性

分别试验0.1mol·L-1的CuSO4、ZnSO4溶液与2mol·L-1NaOH溶液的作用,观察所得沉淀的颜色和形状,将沉淀分为两份,分别试验它们与酸、碱的作用,并将实验结果填入表8-1.

表8-1

铜、锌及其化合物

根据实验结果,给出Cu(OH)2和Zn(OH)2的酸碱性。

2.Cu2+、Zn2+与氨水的反应

分别试验0.1mol·L-1的CuSO4、ZnSO4溶液与适量氨水和过量NH3·H2O的作用,并将实验结果填入表8-2.

铜、锌及其化合物

3.Cu(Ⅱ)化合物的氧化性

⑴[CuCl2]-和CuCl的生成取10滴CuCl2(1mol·L-1)溶液于试管中,加入10滴HCl(浓),再加入少量铜屑,加热至溶液呈泥黄色。将该溶液倒入盛有50mL水的小烧杯(100mL)中,观察白色沉淀的生成,写出相应的反应方程式。

⑵CuI的生成取CuSO4(0.1mol·L-1)溶液10滴于试管中,加入KI(0.1mol·L-1)溶液,观察实验现象。再加入Na2S2O3(0.1mol·L-1)溶液,以除去生成的碘,观察CuI沉淀的颜色。写出相应的反应方程式。

4.Cu2+的鉴定

在点滴板上滴入CuSO4(0.1mol·L-1)溶液和K4[Fe(CN)6](0.1mol·L-1)溶液各2滴,观察红棕色沉淀的生成。表示有Cu2+存在。

5.混合离子的分离鉴定

混合液中含有Cr3+、Ba2+、NH4+、Ni2+四种离子,试将它们逐一分离并鉴定。要求设计出分离鉴定方案图,并用实验验证之。

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