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无机化学:化合物的稳定性

无机化学:化合物的稳定性

软-软、硬-硬化合物较为稳定。如软酸Cu易与软碱CN生成稳定的配位化合物(简称配合物)Cu(CN)+,其稳定常数lgβ2=24,此值大于Cu与硬碱NH3配合物Cu(NH3)2+的稳定常数(lgβ2=10.8);又如软酸Cd与软碱CN的配合物Cd(CN)+的稳定常数lgβ4=18.9,大于Cd与硬碱NH3配合物Cd(NH3)的稳定常数(lgβ4=6.92);软碱I易与软酸I2、Ag形成稳定的I3-、AgI,而硬碱却不能形成稳定的I2F、AgF.

一般软-硬化合物不够稳定,如CH2F2易分解:2CH2F2(g)─→CH4(g)+CF4(g)

硬酸Mg、Ca、Sr、Ba、Al等在自然界的矿物都是与硬碱O、F、CO、SO等的化合物,而软酸Ag、Hg等主要是与软碱S等的化合物。

高氧化数金属的化合物都是氧化物和氟化物,属硬-硬化合物,如Mn2O7、IF7、OsF6;而某些低氧化数的金属与软碱的化合物比较稳定,如Mn(CO)5Cl.

物质的溶解也是溶质和溶剂间的酸碱反应。常用的硬碱溶剂水和氨,较易溶解硬酸-硬碱的化合物,如LiCl、MgSO4、KNO3…;而软碱溶剂如苯等,易溶解软酸Br2、I2.

软酸Ag与硬碱F的化合物易溶于水,而软酸Ag与软碱Br、I的化合物难溶。Ag与硬碱NH3配合物的稳定常数lgβ2=7.4.对软酸Ag来说,碱的软性减弱顺序是:

硬溶剂优先溶解硬溶质,软溶剂优先溶解软溶质。许多有机化合物不易溶于水,就是因为水是硬碱。

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