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贮存于胞浆中的糖原，在机体需要能量时分解成葡萄糖以供利用的过程。但因肌肉中缺乏葡萄糖-6-磷酸酶，故不能将葡萄糖-6-磷酸酯水解成葡萄糖，只能是继续氧化分解。但在肝中糖原可以分解为自由葡萄糖。糖原分解的过程是在磷酸化酶催化下，开始进行磷酸解反应，断裂α-1，4糖苷键，生成葡萄糖的磷酸酯，继而经葡萄糖-6-磷酸酶催化水解脱去磷酸而生成葡萄糖。在糖原分子中糖链分支处的α-1，6糖苷键则需经转寡糖基酶催化，先将该键暴露，再经脱支酶作用水解断键，产生葡萄糖，这样则使糖原分子不断缩小，分支不断减少。磷酸化酶是糖原分解的限速酶，该酶亦有两种形式，即有活性的磷酸化酶a与无活性的磷酸化酶 b，后者经磷酸化后则转变为前者，故凡能促进此种磷酸化反应的因素，均可使糖原分解加强，如肾上腺素能使细胞内cAMP水平升高，cAMP能激活蛋白激酶而间接增强上述磷酸化作用，故肾上腺素分泌增多时，可使糖原分解加强。