溴化铁可由铁与溴反应制备。
溴化亚铁与溴在170~200℃时反应也可以得到溴化铁。
溴化铁样品难以制纯，原因是它不稳定，Br会被Fe氧化，生成Br2和Fe。加热溴化铁至200℃以上时容易分解，煮沸其水溶液也会使其分解，生成溴化亚铁和溴。
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