如果苯环上已经有了两个取代基医学教育网|收集整理，当引入第三个取代基时，影响第三个取代基进入的位置的因素较多。定性地说，主管药师辅导精华医学教育网|收集整理两个取代基对反应活性的影响有加和性。人们从实际工作中得出了以下的经验规律：
苯环上已有两个邻对位定位取代基或两个间位定位取代基，当这两上定位取代基的定位方向有矛盾时，第三个取代基进入的位置，主要由定位作用较强的一个来决定。如果两上定位取代基的作用强度相近，将得到数量相近的异构体。例如，下列化合物进行亲电取代反应时，第三个取代基主要进入的位置用→表示。
两个定位取代基在苯环的1位和3位时，由于空间位阻的关系，第三个取代基在2位发生取代反应的比例较小。例如：
苯分子中C-1，4，5，8为α位；C-2，3，6，7为β位。
