氧化还原滴定法：

氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的一类滴定方法。

指示剂：自身指示剂、特殊指示剂和氧化还原指示剂医学教育网`搜集整理。

药品检验中应用较多氧化还原滴定：碘量法、铈量法及亚硝酸钠滴定法。

考点1：碘量法

1.直接碘量法：

滴定反应：标准I2液+还原性药物→2I^-

滴定液：碘滴定液——标定用基准物质三氧化二砷

终点判断：淀粉指示剂；I₂自身

滴定条件：中性、酸性、弱碱性

2.间接碘量法：

（1）置换碘量法：氧化性药物+I-→I₂

（过量KI）

I₂+Na₂S₂O₃→Na₂S₄O₆+2I^-

滴定液：硫代硫酸钠滴定液——标定用基准物质重铬酸钾

终点判断：淀粉指示剂（近终点时加入）

（2）剩余碘量法：强还原性药物+I₂→2I^-

（过量）

I2（剩余）+Na₂S₂O₃→Na₂S₄O₆+2I^-

滴定液：碘滴定液+硫代硫酸钠滴定液

终点判断：淀粉指示剂（近终点时加入）

用碘量法分析的药物：维生素C

考点2：铈量法

滴定反应：Ce⁴⁺+eCe³⁺

淡黄色无色

滴定液：硫酸铈滴定液——标定用基准物质三氧化二砷

终点判断：自身指示剂；邻二氮菲亚铁

反应条件：酸性

用铈量法分析的药物：硝苯地平

考点3：亚硝酸钠滴定法

滴定反应：Ar^-NH₂+NaNO₂+2HCl→[Ar^-N⁺≡N]Cl+NaCl+2H₂O

芳伯胺→重氮化反应

滴定液：亚硝酸钠滴定液——标定用基准物质对氨基苯磺酸

终点判断：永停滴定法、外指示剂法（碘化钾-淀粉试纸）

反应条件：

（1）酸的种类与浓度：HBr>HCl>H₂S0₄或HN0₃酸度也不宜过高

（2）反应温度与滴定速度：温度太高，亚硝酸挥发和分解；温度过低，反应的速度太慢。

滴定速度前快后慢：

（3）加入溴化钾的作用：加快重氮化反应

用亚硝酸滴定法分析的药物：盐酸普鲁卡因、磺胺甲恶唑、磺胺嘧啶、

06-09试题分析

1.标定滴定液用基准物质（09）

2.亚硝酸钠滴定法的应用（08多选）

★习题举例

最佳选择题

用氢氧化钠滴定液（0.1000mol/L）滴定20.00ml盐酸溶液（0.1000mol/L），滴定突跃范围的pH值是

A.1.00～3.00

B.3.00～4.30

C.4.30～9.70

D.8.00～9.70

E.9.70～10.00

[答疑编号501236040101]

『正确答案』C

『答案解析』氢氧化钠滴定盐酸为强碱滴定强酸，PH值的突跃范围应该跨越酸碱范围，只有C符合。

用基准邻苯二甲酸氢钾标定氢氧化钠滴定液时，已知邻苯二甲酸氢钾的分子量为204.22，则1ml氢氧化钠滴定液（0.1mol/l）医学教育网`搜集整理相当于邻苯二甲酸氢钾的量是

A.1.O21mg

B.2.042mg

C.10.21mg

D.20.42mg

E.204.2mg

[答疑编号501236040102]

『正确答案』D

『答案解析』1mol的邻苯二甲酸氢钾可以与1mol的氢氧化钠反应，根据此计量关系，1ml0.1mol/L的氢氧化钠为0.1mmol，可以与0.1mmol邻苯二甲酸氢钾反应，对应的质量为0.1mmol*204.22g/mol=20.42mg.

配伍选择题

A.氢氧化钠滴定液

B.甲醇钠滴定液

C.碘滴定液

D.硝酸银滴定液

E.乙二胺四醋酸二钠滴定液

以下容量分析法所使用的滴定液是

1.酸碱滴定法

2.非水溶液滴定法

3.沉淀滴定法

4.配位滴定法

[答疑编号501236040103]

『正确答案』1A2B3D4E

A.氯化钠

B.无水碳酸钠

C.重铬酸钾

D.亚硝酸钠

E.邻苯二甲酸氢钾

以下滴定液标定时所使用的基准物是

1.盐酸滴定液

2.氧氧化钠滴定液

3.硫代硫酸钠滴定液

4.高氯酸滴定液

[答疑编号501236040104]

『正确答案』1B2E3C4E

A.酚酞

B.淀粉

C.荧光黄

E.铬黑T

以下滴定方法使用的指示剂是

1.酸碱滴定法

2.沉淀滴定法

3.配位滴定法

[答疑编号501236040105]

『正确答案』1A2C3E

多项选择题

用亚硝酸钠滴定法测定药物的含量，以下叙述正确的有

A.基于药物结构中的芳伯氨基

B.以冰醋酸为溶剂

C.加入溴化钾作为催化剂

D.用永停法指示终点

E.用0.1mol/L亚硝酸钠滴定液滴定

[答疑编号501236040106]

『正确答案』ACDE

『答案解析』冰醋酸为非水溶液滴定法中常用的溶剂。