1942年，Knutson开始了一系列临床试验，采用2%氟化钠溶液涂布的方法，可增强牙的抗酸性，达到预防龋病的作用。间隔是每周使用一次，连续使用四周，此后在儿童3、7、10、13岁时用一次。其时间与新牙的萌出时间相符合，报道3年后可降低龋患率33%.
局部涂氟最初使用氟化钠，其优点是氟化钠溶液化学稳定性好，无特殊异味医学教|育网搜集整理，不刺激牙龈和不使牙变色。但缺点是就诊次数较多，时间长容易失访，不易坚持。
1957年首先使用新配制的氟化亚锡溶液，常用浓度有8%和10%，报道可使龋病降低59%.其优点是形成锡-氟磷灰石，缺点是pH低（2.1～2.8），味苦涩，对牙龈有刺激作用，还可使牙变色。此外氟化亚锡溶液不稳定，使用时要新鲜配制。
20世纪60年代开始使用酸性磷酸氟（APF）溶液，酸性磷酸氟溶液理化性质稳定，没有氟化亚锡导致牙面染色的副作用，容易配制为溶液或凝胶剂型。推荐每次使用4分钟。APF溶液含氟量为l.23%，0.1M磷酸，pH为3.2.实验研究表明APF溶液比氟化亚锡容易被釉质吸取，使釉质内层形成高氟浓度，其防龋效果达到50%，比中性氟化钠制剂更有效。
