实验部分

1、 试剂与仪器 试剂为优级纯、分析纯。UNIFY?400核磁共振仪;LCQ?1700型电喷雾质谱仪；Perkin?Elmer 241型旋光仪；WATERS?600E型高效液相色谱仪，制备柱为SHIM?PACK PREF?ODS。

2、 提取分离 自制总皂苷(20g)，将其溶于甲醇中，经硅胶色谱分离，用CHCl3：MeOH：H2O梯度洗脱，得A，B和C 3个部分。B部分硅胶柱层析分离，用CHCl3：MeOH：H2O梯度洗脱，111?130洗脱组分经HPLC制备分离，得化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ。

3、 皂苷的薄层酸水解 分别取化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ少量，以甲醇溶解，点于高效薄层板上，置浓盐酸蒸汽中12h，挥干浓盐酸，点标准糖，用氯仿：甲醇：水展开，用邻苯二甲酸苯胺显色。

结果与讨论

化合物Ⅰ酸水解检出葡萄糖、半乳糖。1HNMR显示4个糖端基质子；13CNMR显示4个糖端基碳，与标准糖甲基糖基[6-7]信号比较，该化合物糖链中的葡萄糖和半乳糖均为β构型[8?9]。13C NMR谱中4个甲基峰和110.7处峰表明Ⅰ为22?羟基呋甾皂苷[9]，C5，C9和C19信号分别为δ44.5，55.7和11.7是5α甾体皂苷的特征吸收[9]。13C NMR谱中的213.0处的峰表明C12有酮基。经与文献[10]化合物4的碳谱数据相对照，确定化合物Ⅰ结构为26?0?β?D?吡喃葡萄糖基(25R，S) ?5α?呋甾?12?酮?3，22α，26?三醇?3?O?β?D?吡喃半乳糖基(1→2)?β?D?吡喃葡萄糖基(1→4)?β?D?吡喃半乳糖基。

化合物Ⅱ酸水解检出葡萄糖、半乳糖。1HNMR谱显示3个糖端基质子。由1HNMR谱、13CNMR谱数据确定苷元结构为(25S)?5α?呋甾?12?酮?3β，22α，26?三醇，化合物Ⅱ的碳谱数据与文献[3]中化合物2碳谱数据相一致，确定化合物Ⅱ结构为26?0?β?D?吡喃葡萄糖基(25S)? 5α?呋甾?12?酮?3β，22α，26?三醇?3?O?β?D?吡喃葡萄糖基(1→2)?β?D?吡喃半乳糖。

化合物Ⅲ酸水解检出葡萄糖、半乳糖、鼠李糖。经与文献[3]化合物3碳谱数据对照，确定化合物Ⅲ结构为26?0?β?D?吡喃葡萄糖(25R，S)?5α?呋甾?12?酮?3β，22α，26?三醇?3?O?β?吡喃葡萄糖(1→4)?[α?L?鼠李糖基(1→2)]?β?D?吡喃半乳糖基。