工业上一般用淀粉发酵法或乙烯直接水化法制取乙醇:
1.发酵法
发酵法制乙醇是在酿酒的基础上发展起来的,在相当长的历史时期内,曾是生产乙醇的唯一工业方法。发酵法的原料可以是含淀粉的农产品,如谷类、薯类或野生植物果实等;也可用制糖厂的废糖蜜;或者用含纤维素的木屑、植物茎秆等。这些物质经一定的预处理后,经水解(用废蜜糖作原料不经这一步)、发酵,即可制得乙醇。
发酵液中的质量分数约为6%~10%,并含有其他一些有机杂质,经精馏可得95%的工业乙醇。
2.乙烯水化法
乙烯直接水化法,就是在加热、加压和有催化剂存在的条件下,是乙烯与水直接反应,生产乙醇:
CH2═CH2 + H─OH→C2H5OH(该反应分两步进行,第一步是与醋酸汞等汞盐在水-四氢呋喃溶液中生成有机汞化合物,而后用硼氢化钠还原)
此法中的原料—乙烯可大量取自石油裂解气,成本低,产量大,这样能节约大量粮食,因此发展很快。
3. 煤化工
目前工业制乙醇还主要是通过乙烯氢化制得,而适合我国国情的技术就是利用煤化工技术,将煤转化为合成气,直接或者间接的合成乙醇。
目前煤化工路线国内有两条,且都是自主技术为主:
3.1. 合成气直接制乙醇(我国自主中科院技术)
中科院大连化物所于2006 年宣布开发了合成气催化转化制乙醇等碳二含氧化合物的工艺过程。研制成功了铑含量小于1%的低贵金属催化剂。中试结果表明,催化剂连续运转1000小时性能稳定,乙醇选择性达90%,并且通过调整催化剂组份和操作条件,能高选择性地生产乙醇和乙酸乙酯等。
江苏某大型醋酸集团11年11月,煤经合成气制乙醇成套技术研发项目,还只是3万吨的中试。
该公司年产3万吨合成气制乙醇成套技术研发项目是由该集团与大连化物所等共同进行成套技术攻关、项目研发及建设,建设期为2年,投产后将尽快形成30万吨装置工艺软件包,建设30万吨级商业化运行装置。
该项目是我国煤制取乙醇的一个尝试。
3.2. 合成气经醋酸制乙醇
3.2.1. 河南项目(我国自主西南化工研究设计院技术)
2012年4月16日,河南某化工公司采用西南化工研究设计院自主专利技术,国内首套年产20万吨醋酸酯化加氢制乙醇工业示范装置正式开工建设。
该项目采用醋酸经酯化加氢工艺路线,反应过程无腐蚀性物质生成,设备材质要求低、投资省。同时,项目组开发了非贵金属催化剂,成本低、活性好、性能优异,转化率高达97%,对乙醇的选择性达到了98%以上。此外,生产装置可同时得到醋酸酯和乙醇产品,不仅实现了产品的多样化,而且乙醇产品达到燃料添加标准(无水乙醇)。 据悉,该项目总投资5亿元,预计2013年年底建成投产,投产后年销售收入13亿元,年利润近7000万元。
3.2.2. 南京项目(美国某大型化工集团技术)
此前2011 年1 月,美国某大型化工集团宣布已签署意向书,在南京化工园区和珠海高栏港经济区各新建一个工业乙醇厂,单厂的初始额定产能为每年40 万吨,单厂初始投资额约3 亿美元。
2011 年6 月,该集团宣布,除了原来的投资计划之外,还打算利用其先进TCX™乙醇生产技术,来改进其位于南京化工园区现有的一体化装置。如果得到政府批准,改进后的装置至2013 年中期可增加约20 万吨工业乙醇产能。
该技术可生产工业级和燃料级的乙醇,先期将优先工业级的应用该集团在亚洲拥有两套醋酸生产装置,一套位于新加坡裕廊岛的普洛萨卡拉(Pulau Sakra),产能50万吨/年;另一座在中国南京,产能120万吨/年。2010年11月,该集团表示计划在中国至少建造一座40万吨/年乙醇装置。