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执业药师重点:黄酮类药物的金属盐类试剂的络合反应

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(1)铝盐:试剂为 1%三氯化铝或亚硝酸铝溶液。生成的络合物多为黄色(λmax=415nm), 在紫外光下有荧光,可用于定性及定量分析。

(2)铅盐:常用 1%乙酸铅及碱式乙酸铅水溶液,可生成黄色至红色沉淀。乙酸铅只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有 3-OH、4-酮基或 5-OH、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀,但碱式乙酸铅的沉淀能力要大得多。可用于鉴定、提取及分离工作。

(3)锆盐-枸橼酸反应:此反应可用于鉴别黄酮分子中有无游离的 3-OH 或 5-OH 的存在。

在样品甲醇溶液中,加入 2%二氯氧锆(ZrOCl2)甲醇溶液,3-羟基黄酮和 5-羟基黄酮均可与之生成黄色络合物;但由于两种络合物稳定性不同,3-OH,4-酮基络合物的稳定性强于5-OH,4-酮基络合物的稳定性(仅二氢黄酮除外);故当向反应液中继续加入枸橼酸后,5- 羟基黄酮的黄色溶液显著褪色,而 3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色(锆-枸橼酸反应)。

(4)镁盐:常用显色剂为乙酸镁甲醇溶液,可在纸上进行。二氢黄酮、二氢黄酮醇类可显天蓝色荧光,若含有 5-OH,色泽更为明显。黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄色~橙黄色~褐色。

(5)氯化锶(SrCl2):氨性甲醇溶液中,可与分子中具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物生成绿色至棕色乃至黑色沉淀。

(6)三氯化铁反应:常用 FeCl3水溶液或醇溶液作为酚类显色剂。多数黄酮类化合物含有酚羟基,反应显阳性,一般在含有氢键缔合的酚羟基时,颜色才明显。

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